En 1983, Catherine DUNE est choisie par Antoine VITEZ pour interpréter “Le Combat de Tancrède et de Clorinde” de Monteverdi au Théâtre National de Chaillot.
Elle part en tournée à travers l’Europe dans des rôles de premier plan du répertoire baroque. Elle chante, aux côtés d'Henri Ledroit, Orlando de Haëndel, l’Ormindo de Cavalli,, puis Jephté de Carissimi dans des mises en scène de Christian Gangneron, Dido and Aeneas de Purcell mis en scène par Pierre Strosser, Nina de Paisiello-Devienne, par Mireille Larroche, Cecilia Virgo et Martyr de Charpentier avec La Grande Ecurie et la Chambre du Roy...
Elle enchaîne bientôt les productions d’Opéra sur les grandes scènes françaises. Elle chante Mozart : Pamina, Susanna, Despina, Zaïde... Fiordiligi (Tours 2002 et 2004)... Elle est Sophie de Werther, dans la mise en scène de Bernard Brocca, Constance des Dialogues des Carmélites, par Jean-Claude Auvray (Avignon 1999) et chante la Voix Humaine de Poulenc, Antonia des Contes d'Hoffmann, Micaëla de Carmen,(Avignon), Musetta de La Bohème (Tours 2002)...
De nombreux compositeurs lui demandent de créer leurs oeuvres : Gian Carlo Menotti, Georges Aperghis, Janos Komivès, Antoine Duhamel, Claudio Ambrosini, André Bon, Patrice Sciortino, Micael Nyman. En 2010, elle enregistre avec l’Orchestre Philarmonique de Radio France dirigé par François Xavier Roth “La Symphonie du Jaguar” de Thierry Pécou (Diapason d’Or).
Elle chante l'Opérette Viennoise sur de nombreuses scènes françaises. Elle est Missia de la Veuve Joyeuse, Lisa du Pays du Sourire au Capitole de Toulouse, Rosalinde de la Chauve-Souris dans la très belle production de Patrice Caurier et Moshe Leiser, la Comtesse de Valses de Vienne en 2010 à l’Opéra d’Avignon .
Aux Chorégies d’Orange 1998 (diffusion France 2), elle chante Frasquita de Carmen dans la mise en scène de Nicolas Joël, sous la direction musicale de Michel Plasson, puis en 2004, sous la direction de M.W. Chung, aux côtés de Roberto Alagna et Béatrice Uria-Monzon.
Le répertoire français trouve en elle une interprète privilégiée : Jules Massenet, Georges Bizet, André Messager, Reynaldo Hahn, Francis Poulenc, Gabriel Pierné avec la comédie lyrique Sophie Arnould dont elle chante le rôle titre et assure la mise en scène, mais aussi Debussy dont elle incarne Mélisande aux côtés de Fançois Le Roux à l’Auditorium du Musée d’Orsay à Paris en octobre 2006 dans la mise en scène de Vincent Vittoz.
Après Sophie Arnould de Pierné, en 2006, elle a mis en scène en octobre 2008 à Paris, deux ouvrages de Massenet., Le Portrait de Manon et La Grand’ Tante.
Le label Maguelone, spécialiste de la Mélodie Française lui a confié de nombreux enregistrements en première mondiale : Reynaldo Hahn, Jacques Ibert, Daniel-Lesur, Sylvio Lazzari, et César Franck.